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一种用于甲基吡啶类侧链氯化反应的方法

作者:NG体育 发布时间:2024-06-12 09:23:06 次浏览

专利名称:一种用于甲基吡啶类侧链氯化反应的方法
技术领域:
本发明涉及一种用于甲基吡啶类侧链氯化反应的方法,属于精细化工领域。
背景技术:
甲基吡啶的氯化反应为自由基反应,通常在光照或自由基引发剂作用下,于氯代烃等惰 性溶剂中进行。反应通常容易在甲基上进行,母核上发生氯代反应的几率很低。由于氯代反 应要产生氯化氢,而甲基吡啶比氯甲基吡啶有更强的碱性,更容易与氯化氢生成不溶于溶剂 的盐酸盐沉淀,从而使反应不能正常进行,甚至导致产物进一步氯代,生成多氯代物。因此, 需要缚酸剂吸收掉氯化氢,从而使未反应的甲基吡啶游离出来。
一般常用缚酸剂为有机胺或无机碱类,由于产物容易与有机胺发生取代反应生成季铵盐, 所以此处不宜用有机胺作缚酸剂。用无机碱作缚酸剂,则存在碱性条件下氯气容易被碱歧化。
日本专利平1-258662介绍以碳酸钠作缚酸剂,实际试验中发现,随着反应的进行,副产 氯化氢与碳酸钠生成氯化钠,由于氯化钠水溶性差,所以在碳酸钠表面生成一层氯化钠包覆 层,阻滞了碳酸钠的继续作用,造成碳酸钠失效。
EP0557967报道用碳酸钾溶液作吸收剂,生产过程中根据氯气的通入量严格控制碳酸钾 的加入量,以控制PH值=0.8~2.5。实际试验中发现,由于滴加过程是在65 67'C,滴加液在 尚未与盐酸盐反应前,已经与氯气发生剧烈歧化反应。
当然,也可以采取过量原料的方法,利用过量原料的碱性吸收氯化氢。这种方法是以牺 牲原料的转化率为代价,同时需要考虑原料的充分回收,对后面的分离要求比较高。
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