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一类氨基葫芦脲及其制备方法与流程

作者:NG体育 发布时间:2024-06-07 09:13:36 次浏览

背景技术:
葫芦[n]脲(cb[n])是由n个的甘脲单元通过2n个亚甲基相连而成的两端端口直径小、空腔直径稍大的类似腰鼓形状的中空结构的分子,最典型的结构是它的两个对称的羰基入口和它的疏水空腔,这使得cb[n]的结构具有区别其他大环主体分子的刚性和更强有力的包结客体分子的能力。葫芦脲家族是继环糊精之后的又一类全新的大环主体分子,因其特殊的结构特征,已经成为国内外的研究热点,特别是近5年,葫芦脲分子自组装形成轮烷或准轮烷在分子开关、分子梭、信息存储等方面,以及葫芦脲主客体化学在生物体以及药物缓释等方面都具有潜在的价值。
尽管葫芦脲家族得到了广泛的应用,但是它在各类溶剂中极小的溶解性和其在表面改性极其困难的现状阻碍了它的进一步应用,葫芦脲家族的水溶性和环糊精相比相差很大,cb[6]和cb[8]几乎不溶于水,cb[7]的溶解度是葫芦脲家族水溶性最好的物质,水溶性仅为20-30mm。到目前为止,在其表面直接对官能团进行改性只取得了有限的成功,包括葫芦脲分子与其他分子的自组装形成轮烷或者类轮烷结构,此类分子腔体被占据,不利于负载分子(danylyuko,chem.commun.2013,49,1859-1861);甘脲六聚体与改性甘脲合成的表面进行改性的葫芦脲,此类分子水溶性并未得到改善,阻碍其进一步应用(dericklucas,j.am.chem.soc.2011,133,17966–17976);kim课题组将羟基引入葫芦脲分子赤道,从而得到羟基葫芦脲,将其应用于药物缓释和细胞工程等方面,但其水溶性并未得到明显的改善,药物增溶效果不高(sangyongjon,j.am.chem.soc.2003,125,10186-10187)。
因此,直接对葫芦脲进行表面改性仍旧是一个巨大的挑战,尤其是对于其羰基门户上的改性目前尚没有文献报告。
技术实现要素:
本发明的目的是将氨基引入各种葫芦脲羰基门户,涉及一类氨基葫芦脲cb[n]nh2[≤2n](n≥6),提供一类氨基葫芦脲及其制备方法。
所述一类氨基葫芦脲的化学式为cb[n]nh2[≤2n],n≥6,其由葫芦脲cb[n]改性得到,结构式如下:
所述一类氨基葫芦脲的制备方法包括以下步骤:
1)通过葫芦脲和酰氯在有机溶剂中反应,得咪唑盐;
在步骤1)中,所述有机溶剂可选自甲苯、苯、环己烷等中的一种;所述反应的条件可为:将葫芦脲与酰氯溶液置于惰性气体保护的环境下,60~80℃加热回流12~36h,再将溶剂蒸除,即得咪唑盐。
2)将步骤1)得到的咪唑盐溶解在氨的有机溶液中反应,得胍类葫芦脲;
在步骤2)中,所述有机溶液可选自甲醇、甲苯、乙醚等中的一种;所述反应的条件可为:加入氨的有机溶液在惰性气体保护的条件下,60~80℃条件加热回流12~36h,再蒸除溶剂,去离子水洗涤,干燥,即得胍类葫芦脲。
3)将步骤2)得到的胍类葫芦脲与还原剂反应,得到氨基葫芦脲。
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