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采用一锅法合成氮掺杂[(6.)m8]n环烯纳米带的介绍

作者:NG体育 发布时间:2022-08-09 10:16:38 次浏览

带状分子和不饱和环状分子不仅结构独特,而且具有**的光电性能和广阔的应用潜力,得到了材料学家和超分子化学家的关注。由于环烯类结构具有高反应性和高应变结构等特点,因此在合成上具有一定的挑战性,目前的合成策略主要包括大环化、带状合成和应变诱导三个步骤,每一步难度均较大。在此,我们通过一锅法成功合成了含氮掺杂的环烯纳米带。 在成带反应前采用模型化合物2-氨基苯甲酮和磷酸二苯酯(DPP)在甲苯中反应以80%的产率得到6,12-二苯基二苯并[1,5]重氮分子(图1),单晶结构显示两个苯环之间弯曲角度为75°左右,整体呈筒状结构(图1),是合成含有八元环的纳米带的理想建筑单元。受这种**的自缩合环化反应和Gleiter策略的启发,我们设计从携带双(氨基二苯甲酮)的前体开始的类似反应,期望一锅法合成含[1,5]重氮的纳米带。此方法非常**,能一步从前体5、9和14合成 [6.8N2] 3并环、[6.6.8N2] 3并环、[6.6.6.8N2] 3并环和[6.6.6.8N2] 4并环的带状分子1-4,苯环和蒽环的每个末端带有一个氨基和一个苯甲醛基团(图1和方案1)。 我们进一步对底物进行拓展,合成了中间体8和13,通过Buchwald-Hartwig偶联反应并水解,得到前体9和14。在稀释的甲苯溶液中将相应的前体与DPP加热,分别以24、19、15和5%的产率得到1、2、3和4。作为对比,8步合成了1类似物的全碳[6.8] 3环并苯,总产率约为0.04%。自缩合反应在5天后达到热力学平衡,1、2、3和4的结构均得到核磁共振谱和高分辨质谱的证实。1 - 3的主干呈三角形,而4的主干呈正方形(图2a、d、g、h),这些分子带中存在着轻微的应变结构。1 - 3中的苯、萘和蒽基团略微向外弯曲,4中的蒽基团略微向内弯曲。在1和2的晶体结构中发现了轴向手性,其外消旋比为1:1(图2b、e),并通过分子间[C - H···π]相互作用和范德华力(图2c,f)将这两种异构体排列到1D通道中。1、2、3和4的内腔半径分别为2.32、3.15、4.14、5.86 Å(图2i)。键长分析揭示了桥接苯、萘和蒽环的局域芳香特征和[1,5]重氮化合物单元的非芳香特征。 综上,开发了一种简单的方法,通过自缩合反应一步得到氮掺杂[(6.)m8]n环烯纳米带(m=1−3;n= 3,4)。该方法利用了C=N键的动态共价特性,克服了环烯合成过程中高反应性和大应变的障碍。获得的分子通过x射线分析、核磁共振和电子吸收测量,辅助TD DFT计算等手段,得到了很好的表征。它们具有弱共轭的芳-非芳环结构,并且由于分子内相互作用,内部空腔显示了一个更大屏蔽的化学环境。该方法可用于合成更具挑战性的二维/三维带状/笼状分子。 是一家生物公司,我们有自己的实验室及技术人员,通过实验室科研人员的研究,现我们可供应超分子材料:冠醚,环糊精,杯芳烃,杯吡咯,杯咔唑,葫芦脲,柱芳烃,环芳烃,卟啉,酞菁,大环内酯,环肽,环番,咔咯,轮烷,索烃,C60,环状席夫碱,大环多胺,金刚烷衍生物等各种复杂定制产品。 C60修饰TiO2纳米管阵列 C60修饰磷酸银光催化剂 C60修饰SnO2纳米复合催化剂 离子液体修饰C60 C60化学修饰聚甲基丙烯酸甲酯(C60-PMMA). ZnSe-C60修饰电极 C60化学修饰的PNVC材料 富勒烯C60掺杂的聚丙烯酸酯薄膜 C60-2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸聚合物(C60-PAMPS) 聚丙烯酸修饰的富勒烯(C60-PAA) 以CuPc、ZnPc、C60为阴极修饰层的OLED C60包裹的钯纳米笼 L-半胱氨酸功能化C60修饰Pd纳米笼 CdS纳米棒负载C60修饰石墨烯GO片层 富勒烯C60修饰聚环氧丙基咔唑 (PEPC) 金刚烷改性共聚物水凝胶 金刚烷-二硫键-氧化石墨烯 NGO-SS-Ad 金刚烷二硫键聚乙二醇修饰聚乙烯亚胺环糊精 金刚烷-二硫键-聚乙二醇 金刚烷多胺化合物 金刚烷胺—油酸**囊泡 金刚烷胺修饰物OCAM 金刚烷胺修饰物(NAM) 金刚烷-1-甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯(OEGMA-Ada)单体共聚修饰PDMS基底 金刚烷(Ad)修饰PAMAM树状大分子 金刚烷(Ad)接枝羟乙基纤维素(HEC) 己二胺修饰的β-环糊精和金刚烷 环糊精修饰单层石墨/金刚烷多胺超分子复合物 环糊精-金刚烷包合物 吡啶-金刚烷胺配合物/β-环糊精包合物 葫芦脲修饰碲化镉量子点(QDs) 葫芦脲修饰金纳米球颗粒AuNPs 葫芦脲修饰银纳米球颗粒AgNPs 香豆素修饰葫芦脲 聚轮烷修饰葫芦脲 葫芦脲[6]修饰环糊精 葫芦[6]脲修饰单壁碳纳米管 1,5-萘修饰葫芦[8]脲 葫芦脲[7]包载超分子金纳米簇(CB[7]/FGGC-AuNCs 葫芦脲[7]修饰石墨电极材料 葫芦[6]脲修饰磁性微球 杯芳烃修饰六核镝单分子磁体 杯芳烃修饰环糊精 炔基修饰杯芳烃 杯芳烃修饰玻碳电极 羧基硫杂杯芳烃修饰银纳米粒 磺化杯芳烃修饰金纳米粒 杯芳烃膜修饰碳纤维电极 铅杯芳烃修饰碳糊电极 镉杯芳烃修饰碳糊电极 冠醚修饰C(60)衍生物膜 冠醚修饰俘精酸酐 冠醚修饰荧光核苷 冠醚修饰固体支撑双层类脂分子膜 双冠醚修饰四苯基乙烯衍生物 冠醚修饰嵌段共聚物胶束 萘基氮杂冠醚修饰玻碳电极 聚合物薄膜冠醚(双环己基-18-王冠-6)修饰电极 冠醚修饰型手性固定液 单氮杂冠醚修饰嘌呤类化合物 多个冠醚修饰四苯乙烯刚性大环 冠醚修饰配体构筑MOFs材料 温馨提示:供应的产品仅用于科研,不能用于其他用途。
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